不銹鋼法蘭的耐蝕性
因?yàn)椴讳P鋼法蘭具有耐蝕性,所以稱其為不銹鋼,其耐蝕性的原因是表面生成厚度僅為3nm的鈍態(tài)膜。下面介紹主要合金元素對(duì)不銹鋼法蘭基本電化學(xué)性能和耐蝕性的影響。
表示不銹鋼法蘭的電化學(xué)性能時(shí),經(jīng)常使用陽(yáng)極極化曲線。縱坐標(biāo)是電流密度,對(duì)應(yīng)腐蝕速度。橫坐標(biāo)是電位,對(duì)應(yīng)金屬材料使用的環(huán)境。電流密度急劇降低時(shí)是鈍態(tài)區(qū)域,但Cr含量在10%以上時(shí),鈍態(tài)區(qū)域向較低電位區(qū)域擴(kuò)大,在日常生活環(huán)境產(chǎn)生的0V(SCE)附近鈍態(tài)化。這一變化,與從Cr含量10%開(kāi)始,鈍態(tài)膜中的Cr急劇濃縮的現(xiàn)象對(duì)應(yīng)。
合金元素對(duì)不銹鋼法蘭耐蝕性的影響
合金元素對(duì)不銹鋼法蘭耐蝕性的影響很大,在此介紹主要影響元素。作為抑制鈍態(tài)化臨界電流密度的元素有Ni、Mo、Cu、Cr、N、Nb、Ti和V等。Cr、Mo、N、W、Si、Ti、Nb、V、Cu和Ni等使孔蝕電位上升。而Cr、Ni、W、Ti、Si使鈍態(tài)保持電流密度降低,提高鈍態(tài)膜的穩(wěn)定性。這些影響需要根據(jù)條件進(jìn)行具體分析,為了提高耐蝕性需要在各個(gè)用途中驗(yàn)證。下面說(shuō)明在眾多的合金元素中經(jīng)常利用的Mo、Cu、Ni、N。
1)Mo是提高HCl等非氧化性酸中耐腐蝕性和耐孔蝕性最常使用的元素。根據(jù)XPS的表面分析,發(fā)現(xiàn)在鈍態(tài)區(qū)域濃縮的同時(shí),伴有Cr的濃縮。Mo作為MoO4 2-溶解,成為抑制劑抑制活性溶解。添加Mo的JIS代表性鋼種有SUS316L(17Cr-13Ni-2Mo-0.02C)、SUS444(19Cr-2Mo-0.01C-0.2Nb)、SUS329J4L(25Cr-6.5Ni-3Mo-0.15N)等。
2)Cu是作為提高耐硫酸性的合金元素而添加的。在活化態(tài)的電位區(qū)域,以金屬狀態(tài)在表面選擇性濃縮,抑制基底的活性溶解,提高耐蝕性。最近有報(bào)告指出,在暴露環(huán)境下,Cu有促進(jìn)鈍態(tài)膜中Cr濃縮的作用。添加Cu,提高耐蝕性的JIS鋼種有SUS315J2(18Cr-12Ni-3Si-2Cu-1Mo)和SUS443J1(21Cr-0.4Cu-0.01C-0.2Ti)等。
3)Ni也與Cu一樣以活化態(tài)濃縮,加速H 的還原反應(yīng),促進(jìn)鈍態(tài)化。還是比Fe高的平衡電位,交換電流密度也低,所以,腐蝕電位較高,起到降低溶解速度作用。
4)N的作用與其他合金元素不同,所以對(duì)其提高耐蝕性的機(jī)理進(jìn)行了許多研究,其中以對(duì)鈍態(tài)膜的作用和抑制孔蝕作用為主。有報(bào)告指出,通過(guò)XPS等表面分析,鈍態(tài)膜中,特別是在與基底的界面N濃縮存在。認(rèn)為N作為N3-存在,具有阻礙Cl-離子導(dǎo)致鈍態(tài)膜損壞的作用。另外,還發(fā)現(xiàn)在抑制活性溶解的同時(shí),促進(jìn)Cr向鈍態(tài)膜中濃縮。
在孔蝕發(fā)生的初期階段,N在凹坑內(nèi)部活化態(tài)溶解,其溶解生成物NH4 阻止凹坑內(nèi)部的氧化,有助于鈍態(tài)膜再生,起到提高耐孔蝕性的作用。在較高電位中,溶解的N氧化,成為NO3-離子,起到抑制劑的作用。因此,使孔蝕電位上升的作用在孔蝕發(fā)生初期通過(guò)加速再鈍態(tài)化,抑制孔蝕發(fā)生和發(fā)展。
雖然許多合金元素對(duì)不銹鋼法蘭的耐局部腐蝕性都有影響,但耐蝕性指標(biāo)常用耐孔蝕性指數(shù)表示。
耐孔蝕性指數(shù):Cr 3.3%Mo 16N(N只適用于奧氏體系和雙相系)
各合金元素的系數(shù)根據(jù)鋼種、腐蝕環(huán)境,再加上孔蝕或間隙腐蝕有些差異,有時(shí)也有其他元素的影響。因此,如果根據(jù)JIS鋼種的基本成分計(jì)算耐孔蝕性指數(shù),可以大致比較各鋼種的耐局部侵蝕性。
不銹鋼法蘭的抗氧化性
不銹鋼法蘭不僅耐蝕性好,而且抗氧化性亦優(yōu)越。因含Cr量高,生成保護(hù)性的Cr2O3氧化膜,抑制氧化的發(fā)展。為了形成具有連續(xù)保護(hù)性的Cr2O3氧化膜,需要根據(jù)氧化條件確定高于臨界Cr濃度。在Fe-Cr合金中形成的氧化膜結(jié)構(gòu)依據(jù)Cr含量、溫度和氧分壓變化。在1000℃附近的常壓,根據(jù)近似氧分壓氧化時(shí)的狀態(tài)可知,形成穩(wěn)定的Cr2O3層的是Cr含量高于18%的鋼。代表性的抗氧化性不銹鋼法蘭是SUS310S(25Cr-20Ni)。